来源:x-mol
原子精确的金纳米团簇由于其丰富的构型和在催化、发光、传感等方面的潜在应用,成为了近十年比较热门的研究课题。保护配体在金纳米团簇结构的调控和应用方面发挥了重要的作用,在金纳米团簇的合成中,硫醇配体、膦配体是合成金纳米团簇的常用配体,使用新兴的炔基配体和氮杂环卡宾配体(nhcs)稳定的金纳米团簇进一步证明了表面的有机配体在团簇的尺寸、构型和性质的调控等方面发挥了关键作用。在金纳米团簇的合成中,新型配体的引入不仅会丰富金纳米团簇的构型,还会赋予其新的功能,有助于克服当前金纳米团簇研究领域的瓶颈。因此在金纳米团簇体系中使用创新型的保护配体具有非常重要的意义和挑战性。
近日,北京理工大学姚燎原教授(点击查看介绍)和杨国昱教授(点击查看介绍)团队首次使用二硫代碳酸盐(dtx)配体合成了从未报道过的两个交错式(staggered)构型的au25纳米棒[au25(dtx)5(pph3)10cl2]2 (au25dtx-cl)和
[au25(dtx)5(pph3)10br2]2 (au25dtx-br)。
不同于之前报道过的重叠式(eclipsed)d5h对称性的au25纳米棒,dtx配体保护的au25具有交错式的手性d5构型,dtx配体的使用诱导对称性破缺由于反应体系中使用的配体没有固定的手性选择方向,因此得到外消旋产物。该团队进一步使用手性的dtx配体,成功实现了手性配体诱导的手性拆分阴离子交换实验证明au25dtx-br相对于au25dtx-cl具有更好的稳定性。为了进一步探究该类交错式构型的au25纳米棒的催化性质,该团队进行了光催化硫醚以上研究结果表明,表面配体和配位阴离子在金纳米团簇的构型、手性、光物理性质和催化性能中起着至关重要的作用。目前的工作为未来设计结构新颖的金纳米团簇提供了一种新型配体的设计依据,并且有利于更好地理解金纳米团簇的功能化和应用,以推动该领域的进一步发展。