来源:中国科学院上海硅酸盐研究所
反铁电钙钛矿氧化物中自发极化会呈现丰富的调制序构,在电场激励下可以实现反铁电态和铁电态之间的可逆或不可逆转变,并伴随着强烈的电荷、体积或热量变化,成为储能、换能和驱动等应用的关键物理基础。近日,中国科学院上海硅酸盐研究所许钫钫研究员带领的材料透射电镜显微结构表征团队和王根水研究员带领的铁电陶瓷材料与器件研究团队开展深入合作,在pbzro3基反铁电材料的极化序构研究方面取得新进展。
目前,国际上关于pbzro3基反铁电材料的基态结构存在广泛争议,理论上提出了多种能量相近并相互竞争的极化序构。这其中,一种具有三倍调制周期的亚铁电相吸引了科研人员的广泛兴趣,因为它是唯一一种调制周期小于经典四倍周期的反铁电相。因此,从实验上来验证这一新型亚铁电相的客观存在与调控,对于深入认识pbzro3基反铁电材料具有重要意义。在这样的背景下,上海硅酸盐所的研究团队通过构建晶格失配诱导相分离的策略,在pbzro3薄膜中构建出理论预测的三倍周期调制结构,并且其体积分数可以通过薄膜的厚度进行调控。一方面,实验发现了这种特殊的三倍调制周期亚铁电相与经典的四倍调制周期反铁电相形成交替共生的分相结构,宽度约为3~20 nm,在[100]取向的薄膜中,两相的界面平行于(110)面,且贯穿薄膜;另一方面,研究揭示了三倍调制周期亚铁电相随薄膜厚度增大而逐渐增多的现象,这一现象背后的物理机制主要与反相畴界失配位错nature communications截至目前,研究团队围绕pbzro3基反铁电材料的结构及其与性能关系的研究已取得了系列进展,包括揭示了plzst反铁电相的亚铁电性极化序构及其与转折电场的关联机制(nat. commun. 2020, 11, 3809);揭示了面缺陷对双阶和多阶电滞回线的作用机制(chem. mater. 2021, 33, 6743 & acs appl. mater. inter., 2021, 13, 60241);发现了温度诱导电魔梯行为及其对宽温域温度稳定性的贡献(sci. adv. 2022, 8, eabl9088);阐明了反铁电/铁电相界处的原子尺度相变机理(nat. commun. 2022, 13, 1390)等,该系列研究工作加深了对pbzro3基反铁电材料物理机制和构效关系的理解和认识。